茶叶中联苯菊酯方法简化及简化后中控样的浓度回收对比

2021-10-15 09:52:50 来源：食品安全导刊

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张利娟，张敏娟，何冲，李媛

(陕西省产品质量监督检验研究院，陕西西安 710048)

摘　要：用气相色谱测定茶叶中的联苯菊酯，该目标化合物用有机溶剂乙腈提取，通过浓缩并净化得到最终的样液用1 mL丙酮定容。配制0.05～0.60 µg/mL一系列浓度梯度，并绘制标准曲线进行测定，用电子俘获检测器(ECD)、石英毛细管柱、单检测器单进样口来分析处理，锁定保留时间，外标法定量。

关键词：气相色谱ECD检测器;联苯菊酯;乙腈;茶叶质控样

茶叶在我国已有悠久的文化历史，是我国大众化的饮品之一[1]。茶叶具有抗癌、清除自由基、防突变、延缓衰老等功效，因而被越来越多的非产茶国家的消费者所接受，成为我国重要出口的经济作物。但是，茶尺蠖、小绿叶蝉、茶绞象甲等虫害以及茶饼病、茶树炭疽病、茶云纹叶枯病等病害对茶叶的危害使得化学农药在茶园中广泛使用，成为茶叶质量安全关注的焦点。那么如何利用有效的资源提高工作效率、严格控制茶叶中农药残留限量标准、满足茶叶全国各地市场的要求，是农药残留检测人员面临的共同问题。因此，研究茶叶中多种农药残留的分析方法有着极大的应用价值[2]。

常见的农药残留包括有机磷农药、有机氯农药、氨基甲酸酯类农药等。其中，有机氯类农药因其杀虫效果显著曾被广泛使用，具有化学性稳定、容易在活物体中储存、难分解、在环境中残留衰减期长等特点，对环境污染严重[3]。

在种植茶叶过程中，有机氯联苯菊酯是常用的农药之一。在国家标准《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》(GB 2763—2019)中联苯菊酯的最大残留量为5 mg/kg，是允许有残留的农药之一[4-5]。

通常实验室在做茶叶农残检测时用的都是气相色谱质谱联用仪(GC-MS)或者是液质联用仪(LC-MS)，质谱主要定性效果好，而气相色谱定量较准确。茶叶农残检测通常根据《茶叶中519种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法》(GB/T 23204—2008)进行前处理，但是GB/T 23204—2008中前处理步骤相当烦琐，耗费大量的时间和试剂耗材，回收率也不是很稳定，本文针对此方法进行优化，结果发现，试验数据相当稳定，且回收率高。

1　材料与方法

1.1　材料试剂

乙腈、丙酮、氯化钠、0.2 µm滤膜、有机溶剂膜、15 mL铝盒、标准物质(农业部环境保护科研监测所)。茶叶中的联苯菊酯质控样品，约50 g;茶叶中的联苯菊酯质控样品，约100 g;茶叶中的联苯菊酯质控样品，约50 g。3份质控样编号均为QC-TE-702，且均由中国检验检疫科学研究院测试评价中心提供，编号相同，但数据有所不同。试样于阴凉干燥处保存。

1.2　仪器设备

安捷伦气相色谱仪-7890A，带有电子捕获器(ECD)检测器;涡旋混匀器;AHWY-3.4振荡器;DetelogyFV64氮吹仪;KQ-500W-E型超声波清洗器;50 mL塑料离心管。

1.3　试验方法

1.3.1　标液配制

将联苯菊酯标液溶液用丙酮稀释成10 µg/mL的储备液，储备液于-18 ℃保存，使用时根据相应的浓度配制，准确吸取适量的标准储备液，再用丙酮配制成所需的标准工作液。

1.3.2　样品处理方法

(1)提取。准确称取5 g试样于50 mL离心管中，再加入30 mL乙腈，高速涡旋机混匀，振荡30 min，超声提取30 min，取出5 000 r/min离心5 min;于另外一离心管中加入5～7 g NaCl，将上清液过滤于含有氯化钠的离心管中;盖上盖静置10 min等待水相和有机相分层，待净化。

(2)净化。取10 mL上层乙腈层上清液溶液，放入氮吹管中，将氮吹管放入40 ℃氮吹仪中，氮吹至近干;取出至室温冷却，用1 mL丙酮复溶氮吹管中残渣，混匀;0.2 µm滤膜过滤再装入样品瓶中，用气相色谱仪进行检测。

1.3.3　色谱条件

HP-5石英毛细管(30 m×0.25 mm×0.25 µm);色谱程序升温条件：初始温度90 ℃，然后以40 ℃/min程序升温至170 ℃，再以24 ℃/min升温至230 ℃保持2 min;加热器温度：300 ℃;进样口温度：250 ℃;流量：1.2 mL/min;恒定流量模式;尾吹：60 mL/min;进样方式：不分流;载体：氮气。

2　结果与分析

2.1　标准曲线、线性范围及方法回收率

将已经配制好的标准储备液用丙酮溶剂分别稀释成

0.05 µg/mL、0.10 µg/mL、0.20 µg/mL、0.40 µg/mL和0.60 µg/mL，按提前设定好的色谱条件进行上机测定。以响应值为纵坐标、标液的浓度为横坐标绘制标准曲线，结果显示联苯菊酯在0.05～0.60 µg/mL范围内线性较好，相关系数2为0.998，线性回归方程见表1。

3组样品数据分别做3组平行样数据比较。特征值与检测值的折算为该质控样品的回收率见表2。在茶叶中联苯菊酯质控样品(QC-TE-702)的特征值分别是1.129 mg/kg，特性值区间0.825～1.433 mg/kg;0.122 0 mg/kg的特性值区间0.085 4～0.152 5 mg/kg;1.544 mg/kg特性值区间1.084～2.004 mg/kg，1.129 mg/kg质控样回收率在80.5%～87.1%;0.122 0 mg/kg质控样的回收率在95.2%～105.7%，1.544 mg/kg含量的质控样回收率在85.9%～95.2%。