饮用水中亚硝酸盐测定能力验证考核通过分析

李丹梅

（贵港市公共检验检测中心，广西贵港 537100）

摘 要：目的：通过参加全区饮用水中亚硝酸盐测定能力验证活动，提高实验室对亚硝酸盐的检测水平。方法：按照《食品安全国家标准 饮用天然矿泉水检验方法》（GB 8538—2016）和能力验证作业指导书，运用紫外分光光度法测定饮用水中亚硝酸盐进行能力验证考核。结果：饮用水中亚硝酸盐能力验证结果为满意。结论：能力验证提高了实验室实验人员的检测水平。

关键词：饮用水；亚硝酸盐；能力验证

硝酸盐在无氧环境中受微生物的作用还原为亚硝酸盐，而亚硝酸盐是致癌物质，当水体中含有较高的亚硝酸盐时，会对人体造成危害[1]。随着人们对饮用水安全性的关注度提高，水质检测质量越来越重要。能力验证是利用实验室间比对确定实验室的检测能力，是判断和监控实验室能力的有效手段，是确保实验室管理体系持续改进的有效措施之一[2]。贵港市公共检验检测中心实验室2020年参加了全区饮用水中亚硝酸盐测定能力验证活动，本文对实验室能力验证过程中的质量控制与结果进行分析。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

对氨基苯磺酰胺溶液、盐酸-N-（1-萘）-乙烯二胺溶液，按GB 8538—2016配制；水中亚硝酸盐氮（N-NO2-）

（1 000 mg/L），北京坛墨质检科技有限公司；饮用水样品，由2020年度全区能力验证活动“饮用水中亚硝酸盐测定”项目下发；亚硝酸盐（以氮计），编号：GSB 07-3165-2014，标准值0.178 mg/L（扩展不确定度0.009（k=2）），生态环境部标准样品研究所，定值日期：2019年05月，有效期限：2024年4月。

1.2 仪器与设备

紫外可见分光光度计，北京普析通用仪器设备有限公司；Simplicity Millipore纯水机，密理博公司。实验过程中使用的仪器在校准有效期内，容量瓶、分度吸量管均经过检定且在有效期内，其余实验器具均干燥洁净，符合实验要求。

2 试验方法

按照能力验证计划，检测依据的标准方法采用《食品安全国家标准 饮用天然矿泉水检验方法》（GB 8538—2016）第41条款，以及能力验证作业指导书。

2.1 方法原理

采用的紫外分光光度法适用于饮用天然矿泉水中亚硝酸盐指标的测定，其原理是在pH＜1.7情况下，水中亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺重氮化，再与盐酸-N-（1-萘）-乙烯二胺产生偶合反应，生成紫红色的偶氮染料，比色定量，该方法定量限为3.3 μg/L[3]。

2.2 标准溶液配制

（1）水中亚硝酸盐氮（N-NO2-）工作液0.10 μg/mL。用分度吸量管准确吸取1 000 mg/L亚硝酸盐氮溶液10.00 mL于100 mL容量瓶中，加纯水定容至刻度，摇匀备用。

（2）标准系列。取50 mL比色管7支，分别加入亚硝酸盐标准工作液0 mL、1.00 mL、2.50 mL、5.00 mL、7.50 mL、

10.00 mL和12.50 mL，相当于组分含量为0 μg、0.10 μg、

0.25 μg、0.50 μg、0.75 μg、1.00 μg和1.25 μg，用水稀释至50 mL。向标准系列中加入1.0 mL对氨基苯磺酰胺溶液，摇匀后放置8 min，加入1.0 mL盐酸-N-（1-萘）-乙烯二胺溶液，立即混匀。

2.3 能力验证样品处理

将水样pH调至近中性，吸取50.00 mL置于比色管中。向水样中加入1.0 mL对氨基苯磺酰胺溶液，摇匀后放置

8 min，加入1.0 mL盐酸-N-（1-萘）-乙烯二胺溶液，立即混匀。

2.4 质控样品

按照标准样品证书要求，将质控样品贮存于阴凉柜，使用时准确量取10 mL浓样至250 mL容量瓶中，用纯水稀释定容至刻度，混匀后立即使用。按照能力验证样品处理步骤进行操作。

2.5 样品测定

于波长540 nm处，用1 cm比色皿，以水做参比，在10 min～2 h内测定吸光度。绘制标准曲线，从曲线上查出水样中亚硝酸盐的含量。

2.6 数据处理

依次对标准曲线各个浓度点测定，吸光度分别为0.003、0.009、0.019、0.037、0.056、0.074和0.092。绘制标准系列曲线，线性方程为y=13.899x-0.025 8，R2=0.999 6。

依次测定样品，根据样品吸光度在标准曲线中查出组分含量，水中亚硝酸盐（NO2-）（mg/L）含量为：

  （1）

式中：B代表从标准曲线上查得的组分含量，单位为μg；m代表所测水样体积，单位为mL；f代表代表换算系数。

能力验证样品平行样吸光度分别为0.057、0.057，组分含量分别为0.766、0.766，结果分别为0.050 3、0.050 3（换算系数为）。质控样品平行样吸光度分别为0.068、0.067，组分含量分别为0.919、0.905，结果分别为0.018 4、0.018 1（换算系数为1）。

3 质量控制

3.1 预实验

吸取5 mL水样于10 mL比色管中，然后按照2.3能力验证样品处理中步骤进行操作。做平行试验，得到的吸光度分别为0.063和0.062，数值位于标准系列曲线中等位置，表明标准曲线范围满足此次实验。

3.2 人员比对

参加此项目的检验人员为两名，在正式对能力验证样品检测前，检验科室安排两名检验人员应用质控样品按照

GB 8538—2016检验标准进行人员比对试验，比对结果为0.017 3 mg/L和0.017 8 mg/L，满足标准精密度要求（在重复性条件下，获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平均值的10%）。

3.3 质控样品

质控样品按照能力验证样品处理，并同时进行检测，通过分析检测结果与质控样品标准值（0.178 mg/L，扩展不确定度0.009（k=2））对比，对整个实验过程进行质量监控。

3.4 仪器比对

在对质控样品进行检测时，检验人员使用了两台紫外分光光度计同时进行检测并进行数据比对，比对结果为

0.018 1 mg/L和0.017 2 mg/L，满足标准精密度要求（在重复性条件下，获得的2次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平均值的10%）。

4 结果与讨论

4.1 能力验证结果

实验室2020年参加全区检验检测机构能力验证活动饮用水中亚硝酸盐测定项目，反馈结果为满意，所报送的检测数据为0.050 mg/L，能力验证中位值0.050 mg/L，Z值0.00，评价结果满意。

4.2 要点分析

①实验室应购买、使用有证的标准物质，标准物质的溯源性可提高定量结果的准确性和可靠性。实验过程中使用的分度吸量管、容量瓶等器具应经过检定，提前清洗晾干，保持洁净，并注意避免实验过程中的污染。②实验室在收到能力验证样品后，应立即核对样品编号、状态等信息，核对后，应按照能力验证作业指导书的要求将样品保存于阴凉柜中。③实验过程中用到的试剂应在预实验阶段进行质量验证，确保显色正常；仪器设备应确认在校准有效期内，并定期进行保养维护，参数设置为最佳状态，比色皿应清洁无划痕。④检验人员应具有一定的检验经历，并熟悉检测方法的原理及操作步骤。⑤得到实验数据后，应先分析数据的合理性，并与以往的实验数据进行比对，如果存在明显差别，应马上分析原因。⑥在数据处理的过程中应注意换算，最终计算结果时以亚硝酸根计，标准物质以氮计，在结果计算公式中必须加入换算系数，确保结果准确。⑦在实验过程中，实验室应使用质量控制手段，进行人员比对、仪器比对、质控样品测定等，都能提高结果的准确性。

5 结论

能力验证及相关的质量控制是衡量实验室检测能力的关键指标。能力验证活动对进一步加强实验室质量管理，提高实验室竞争力具有重要意义[4]。即使收到满意的结果，也应针对组织方的结果报告对试验过程进行细致入微的总结和思考，查看组织方给出的容易引起结果偏离的要点和风险点[5]。本文从标准样品、仪器设备、人员、数据处理等检测过程进行详细梳理，分析质量控制关键点，从而保证了结果的准确性。能力验证取得满意结果，不仅提高了实验室检测技术，还在另一个方面验证了实验室质量管理水平，为实验室能力建设和发展提供了坚实的基础。

参考文献

[1]彭莎莎.生活饮用水中硝酸盐氮的3种测定方法的比较[J].河南预防医学杂志,2014,25(4):272-273．

[2]李锦程,陶坪,王冬妍,等.对实验室能力验证的认识[J].现代测量与实验室管理,2006,6:35-37.

[3]国家卫生和计划生育委员会 国家食品药品监督管理总局.食品安全国家标准 饮用天然矿泉水检验方法:GB 8538—2016[S].北京:中国标准出版社,2016.

[4]付慧,杨艳伟.饮用水中铁检测能力验证中的质量控制[J].环境卫生学杂志,2021,11(1):108-111．

[5]杨文凤,张慧文,李薇.食品药品能力验证可疑或不满意结果风险点分析与对策[J].中国药事,2018,32(4):480-484．