利用精密仪器快速检测降糖类保健食品中非法添加化学品的相关技术

2020-05-26 11:57:24 来源：食品安全导刊

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　　利用精密仪器快速检测降糖类保健食品中非法添加化学品的相关技术现状研究

　　糖尿病是常见慢性病之一，现代医学还无法治愈糖尿病，因此糖尿病患者不得不终身服药，各种形式的降糖保健品应运而生。我国《食品安全法》明确规定，保健食品不得添加化学药品，但仍有不少具有降血糖功效的保健食品被检出含有非法添加的化学成分。这种非法添加的行为，对公众健康造成了巨大危害。本文对近年来降糖类中成药和保健食品中非法添加化学药物的仪器检测技术进行研究对比，以其为相关检测部门提供理论参考，消费者身体健康及合法权益受到保护。

　　保健食品

　　《保健食品管理办法》中对保健食品的定义是“保健食品系指表明具有特定保健功能的食品。即适宜于特定人群食用，具有调节机体功能，不以治疗疾病为目的食品”。

　　降糖类保健食品中的

　　非法添加化学药品

　　不法商家为谋取不正当利益，违反国家法律法规，未经国家有关部门的批准或允许，在健康产品中人为添加具有一定功能的化学成分，以达到增强产品特定功效的目的即视为非法添加。治疗糖尿病的保健食品多数显效缓慢，而添加有降糖功效的违禁化学药品后，疗效迅速，但若长期服用会引起较严重的副作用。在降糖类保健品中常见的非法添加化学药品有盐酸二甲双胍、盐酸苯乙双胍、盐酸丁二胍、盐酸比格列酮、甲苯磺丁脲、格列本脲和格列齐特等。这些化学药物是用于医治糖尿病的常用药，降糖效果明显，但长期大量服用，会造成低血糖和肾功能损害，甚至导致死亡。

　　降糖类保健食品中

　　非法添加的常用仪器检测技术

　　髙效液相色谱法（LC）。刘畅等人采用HPLC技术,建立了降糖保健品中违禁添加的格列美脲、格列吡嗪、格列本脲、盐酸吡格列酮、瑞格列奈、格列齐特、格列喹酮、盐酸二甲双胍及盐酸苯乙双胍等9种降糖化学药物的检测方法，采用TIANHE Kromasil C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),甲醇-0.1%磷酸二氢钠溶液(用磷酸调节pH值至3.0±0.05)(70∶30)为流动相检测分析格列类及其他类药物,甲醇-离子对试液为流动相检测分析双胍类药物。分离度、线性相关性好,检出限为0.40～0.86μg/ml,定量限为1.2～2.6μg/ml,平均回收率为98.8%~104.3%。

　　欧贝丽等人建立HPLC-DAD法快速筛查检测中成药及保健品中违法添加的盐酸二甲双胍、盐酸丁二胍和盐酸苯乙双胍等3种化学降糖药物，采用高效液相色谱-二极管阵列检测器光谱法,以Zorbax Extend-C18(250 mm×4.6 mm,5μm)为色谱柱，甲醇-0.1%乙酸溶液(含10 mmol·L-1辛烷磺酸钠)(60∶40)为流动相,通过保留时间、DAD紫外吸收光谱以及质谱的分子离子峰和二级碎片信息,对降糖类中成药及保健品中非法添加的3种双胍类降糖药物成分进行鉴定,通过测定235 nm处紫外吸收的峰面积代入线性方程,准确计算出添加物的含量。

　　液质联用法（LC-MS）。钱叶飞等人建立了超高效液相色谱-串联质谱法同时检测中成药及保健品中非法添加的降糖及降脂类化学成分的方法,采用Waters Acquity BEH-C18（2.1 mm×100 mm,1.7μm）色谱柱分离,以0.1%甲酸水溶液和乙腈作为流动相进行梯度洗脱，以三重四极杆串联质谱为检测器,电喷雾离子源正、负离子模式，多反应监测模式检测14种降糖降脂类药物,以保留时间、碎片离子比对和峰面积进行定性定量分析，14种降糖、降脂类药物在0.1～500 ng.ml-1范围内呈良好的线性关系,相关系数均大于0.996,检出限为0.0002～3.940 6ng.ml-1,回收率80%～120%。

　　朱峰等人建立了一种利用超高效液相色谱-质谱联用同时快速筛查、检测降糖类和减肥类保健品中20种非法添加化学成分的方法，采用Poroshell 120 EC-C18柱(100 mm×2.1 mm,2.7μm)分离,以5 mmol/L乙酸铵和乙腈为流动相梯度洗脱,采用电喷雾离子源正、负离子模式切换，多反应监测模式检测。20种非法添加化合物的峰面积与质量浓度均呈良好的线性关系,相关系数均大于0.99,回收率均在75.9%～114.0%范围内,相对标准偏差均低于11.3%,检出限均在0.3～1.5μg/L范围内。

　　拉曼光谱法（SERS）。秦剑红利用薄层色谱法将待检成分与中药基质进行简单分离,采用表面增强拉曼光谱技术对薄层板上的微量物质进行检测。通过摸索模拟阳性样品中格列类药品的SERS检测条件,建立了可用于降糖中成药中非法添加物的表面增强拉曼光谱检测方法。结果采用有机溶剂DMF制备所得的银溶胶可以获得较好的格列类药物SERS图谱。

　　曹玲等人建立检测中药中非法添加化学降糖药的拉曼光谱法，采用显微共聚焦拉曼光谱法，使样品在显微镜下微区成像，逐点选择不同的点采集拉曼光谱图，并与对照品光谱图进行比对分析，判断是否非法添加。结果在市场监督抽样的中药中检出非法添加盐酸二甲双胍，检出结果进一步得到HPLC-MS法验证。

　　红外光谱法（IR）。张宏莲等人建立了降糖中药及保健品中非法添加2种双胍类药物的快速检测TLC-IR法，采用硅胶GF254薄层板，乙酸乙酯－甲醇－冰醋酸( 5:6:0. 5)为展开剂，展开制备薄层斑点，测其红外光谱。方法简便易行、专属性较强，可用于降糖中药及保健品中掺入的化学降糖药物快速检测。

　　张昊天等利用近红外光谱法同时快速检测中成药和保健品中的盐酸二甲双胍、格列齐特、格列美脲和格列本脲等4种降糖类药物。采集39批次的药物制剂及多种阴性对照的光谱，以平均光谱为模型数据，建立聚类分析模型，利用聚类分析模型对疑似样本进行分析，同时比较疑似样本的高效液相色谱结果。对8批疑似样本分别进行近红外聚类分析与高效液相色谱法检测，聚类分析模型检测结果与高效液相色谱法的检测结果一致，重复性良好。

　　检测方法比较

　　LC法是检测降糖保健食品中非法添加化学药物使用最为广泛的技术，该方法分离性能好，分析速度快，灵敏度高，适用范围广，通过比较样品色谱峰与对照品色谱峰的保留时间及紫外光谱图，基本可以准确判断样品是否含有与对照品一致的化学成分。但该方法对有些异构体化合物的鉴别存在困难。

　　LC-MS法把液相的对物质的良好的分离能力和质谱对物质的高灵敏高分辨的特性融合于一体，检测时可以同时得到化合物的保留时间、分子量、离子碎片等信息，分析需要的样品量少、分析速度快、结果可靠，是目前检测非法添加的主要确证方法。但由于仪器价格昂贵，操作相对复杂，全面推广有一定难度。

　　IR法及SERS法操作简便，分析速度快，无需化学试剂，易于现场分析，属于快速无损检测的绿色分析方法，在保健食品分析中应用广泛。但这两类光谱技术专属性差，主要用于特定成分的定性分析。SERS法还易受到荧光干扰而影响检测灵敏度。

　　作者简介：安莹,徐州工业职业技术学院，女，满族，黑龙江齐齐哈尔，硕士，副教授，研究方向：食品、药品安全。

　　安莹徐州工业职业技术学院