□ 曹雯婷 刘川 卢思环 曾辉 胡婷舒 国家农副产品质量监督检验中心(湖南)长沙酒类分中心 长沙市食品药品检验所

摘　要：镉广泛存在于生产和生活环境中，是一种对动物和人类健康危害严重的重金属。本文参照GB 5009.15-2014《食品中镉的测定》中石墨炉原子吸收法测定食品中的镉，找出影响测定结果的主要因素，根据JJF 1059-2012《测量不确定度评定与表示》、CNAL/AG06《测量不确定度政策实施指南》技术规范的要求，建立测定镉不确定度分析方法。通过计算得出，当镉的含量为0.19、0.095、0.045mg/kg时，扩展不确定度分别为0.01、0.011、0.005mg/kg，包含因子为k=2，影响测定结果不确定度的主要因素有样品称量、定容、消化回收率、标准溶液的配制、标准曲线校准、测量重复性等，其中消化回收率对测量不确定度评定结果的影响最大。

关键词：镉 食品 测量不确定度 石墨炉原子吸收法

镉是世界卫生组织(WHO)和联合国粮农组织(FAO)公布的对人体毒性最强的重金属物质之一，由于其半衰期长且具有富集性，故在食品安全风险检验中被列为重点检验元素[1-4]。对食品中镉含量进行准确测量是保障食品安全的重要前提，测量不确定度是对检测结果质量进行定量评定和对检测结果偏差作全面评估的一项重要参数，也是对检测结果的重要说明，尤其是对接近限量值的检测结果进行不确定度评定可以为检验机构结果判定、执法机构执法，以及对相关企业质量控制提供相关的数据支持和技术支撑。

1 材料和方法

1.1 仪器与试剂

仪器：原子吸收分光光度计(Varian240Z型，美国瓦里安公司);单标线容量瓶(25.00mL，A级);移液管(10.00mL，A级)。

试剂：浓硝酸、高氯酸，均为优级纯，购于国药集团化学试剂有限公司;镉标准储备液(GSB-1721-2004)，购于国家有色金属及电子材料分析测试中心;磷酸二氢铵(基体改进剂10g/L)，购于国药集团化学试剂有限公司。

1.2 测定方法

依照GB/T 5009.15-2014《食品中镉的测定》[5]石墨炉原子吸收法，称取制备均匀的小黄鱼、皇帝柑1.0000g，大米0.5000g于三角烧杯中，加入10mL混合酸(硝酸∶高氯酸=9∶1)于180~240℃电热板上进行消解，消解完全液体剩余约1mL时，用超纯水充分洗涤并转移至25.00mL容量瓶定容，待测。

将消解后待测样品导入石墨炉，经原子化后在波长为228.8nm的共振线下检测吸收值，在一定浓度范围内，其吸收值与镉含量成正比，与标准系列比较定量。试样中镉含量计算的数学模型为：

式中，X为样品中的镉含量(mg/kg);C1为样品消解液中镉的浓度(μg/L);C0为样品空白消解液中镉的浓度(μg/L);V为样品消解液定容后的体积(mL);m为样品的质量(g)。

1.3 不确定度因素分析

依照国家计量技术规范JJF 1059.1-2012《测量不确定度的评定与表示》[11]，食品中镉含量测定的不确定度因素包括样品的制备、称量及前处理、标准物质配制、标准曲线校准及稀释过程、试样重复测定带来的标准不确定度。

影响测定结果不确定度的主要因素有样品称量、定容、消化回收率、标准溶液的配制、标准曲线校准、测量重复性，其中消化回收率对测量结果不确定度评定结果的影响最大。本评定只考虑了以上几种因素的影响，除此之外的影响可忽略不计，因此在测定的过程中要充分考虑可能存在的影响因素，尽可能降低这些因素对测定结果的影响。

参考文献：

[1] 张淑霞，高亚辉，张少文，等.石墨炉原子吸收光谱法测定山药中的镉含量的不确定度评定[J].光谱实验室，2012，29(3):1734.

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[5] GB 5009.15-2014，食品中镉的测定[S].

[6] GB 2762-2017，食品中污染物限量[S].

[7] GB/T 5491-1985，粮食、油料检验扦样、分样法[S].

[8] GB/T 9695.19-2008，肉与肉制品 取样方法[S].

[9] ISO 874-1980，新鲜水果和蔬菜的取样方法[S].

[10] CNAS-GL06:2006，化学分析中不确定度的评估指南[S].

[11] JJF 1059-2012，测量不确定度评定与表示[S].

[12] JJG 196-2006，常用玻璃量器[S].

[13] JJG 646-2006，移液器检定规程[S].