摘　要：对湖南省湘西土家族苗族自治州吕洞山区的土壤和茶叶进行较全面的调查和分析，为湘西州富硒茶叶生产的开发与监测提供参考。选择湘西州保靖县吕洞山区葫芦镇、吕洞镇、水田镇、阳朝乡和毛沟镇等6个茶叶生产基地为采样点，共采集土壤25个，茶叶39个。经原子荧光分光法测定，土壤中含硒量范围0.32~3.94mg/Kg，茶叶中含硒量范围0~0.49mg/Kg。喷硒片鲜叶0.12~0.27mg/Kg，成品茶0.21~0.26mg/Kg，说明喷硒肥的效果很显著，成品茶符合GH/T 1090-2014《富硒茶》含硒量：0.2~4.0mg/Kg的标准。我国表层土壤硒背景含量的平均值为（0.290±0.255）mg/Kg^[1]，6大茶场土壤全硒平均值分别为0.472~1.727mg/Kg，平均水平超过世界土壤硒的平均值（0.20mg/Kg）。当地贝页岩含硒量仅为0.032mg/Kg，不是富硒的成土母质。从检验数据来统计，吕洞山区的茶叶中有15%左右达到富硒茶叶标准。土壤硒含量不同，产出的鲜叶硒含量差异比较明显，两者的数值比不成线性，但呈正相关性。
    关键词：硒　土壤　茶叶
    硒是生态环境中重要的微量元素，也是人体生理必需的微量元素之一^[2]，其丰缺与人和动植物的健康有着密切关系^[3]。GB 2762-2005《食品中污染物限量》规定蔬菜硒最大允许限量0.1mg/Kg，GB 2762-2012《食品安全国家标准 食品中污染物限量》取消了硒的限量规定。目前，中国国内成人每日的摄硒量明显低于营养学会推荐标准的下限值（50微克每天）^[4]，故开发湘西吕洞山区的富硒茶叶具有重要意义。本文检验吕洞山区6大代表性茶叶生产基地的土壤和茶叶的含硒情况，对湘西州吕洞山区的土壤和茶叶进行较全面的调查和分析。验证部分地区正在实施的喷硒叶面肥效果，通过数据统计探讨土壤和茶叶硒含量的相关性，为湘西州富硒茶叶生产的开发与监测提供参考。
    1 材料与方法
    1.1 样品采集
    本研究实地采集6个茶叶生产基地耕作层土壤，采集地块所生长的鲜茶叶，以及对应专业合作社的成品茶叶作为研究材料。土壤样品：采取茶园耕作层多点混合样的采集方法，选取肥力均一的地块，按S形布点，每点先用锄挖20cm，弃去浮土后沿坑纵向取一薄层，多点混合到一起合成一个土壤样品。茶叶采集：在原采集土样点的周围，采集茶树鲜叶组合成一个鲜茶叶样品，带回实验室萎凋后干燥。茶叶生产基地对应专业合作社抽取成品茶叶。吕洞山区6个茶叶生产基地共取土壤样品25个，对应鲜茶叶样品22个，成品茶17个，详细样品数见表1。

    1.2 样品的处理
    1.2.1 土壤样品处理
    将采集的土壤放在塑料薄膜上摊开，拣去根系及残枝落叶，放置阴处自然风干，按照四分法分取适量样品后，用研钵碾碎，取足量样品碾磨后，过100目筛，恒重备用。
    1.2.2 鲜叶样品处理
鲜叶采集后，放置于竹簸箕萎凋，放入干燥箱中烘干，最后研磨、过筛后装于密封塑料袋中备用。
    1.3 样品分析
    1.3.1土壤全硒的含量测定
    按照NY/T 1104-2006《土壤中全硒的测定》，准确称取2g土样于100mL三角瓶中，加放硝酸-高氯酸混合酸（3+2）10~15mL，盖上小漏斗，放置过夜。次日，于160℃自动控温消化炉上，消化至无色，继续消化至冒白烟后，1~2min内取下稍冷，向三角瓶中加入10mL盐酸溶液（1+1），置于沸水浴中加热10min，取下三角瓶，冷却至室温，用去离子水将消化液转入50mL容量瓶中，定容至刻度，摇匀，保留试液待测。同时做空白试验和地球物理地球化学勘查研究所制作具有标准物质认定证书的土壤成分分析标准物质做为质控样。
    1.3.2茶叶中总硒含量测定
    按照GB 5009.93-2010《食品中硒的测定》，准确称取0.5~2g茶样于消化管中，加10mL硝酸、2mL过氧化氢，振摇混合均匀，放置于微波消化仪中消化。冷却后转入三角瓶中，加几玻璃珠，加电热板上继续加热至近干，切不可蒸干。再加入5.0mL盐酸溶液（1+1），继续加热至溶液变为清亮无色并伴有白烟出现，将六价硒还原成四价硒。冷却，转移试样消化液于25mL容量瓶中定容，混匀备用。同时做空白试验。
    1.3.3主要仪器和设备 北京海光仪器公司生产的AFS-9700双道原子荧光光度计、微波消解系统、
    2 结果与分析
    2.1 葫芦镇戎高山茶场正在做硒肥施用实验，分为施硒片和未施硒片。硒肥为武汉中地西能科技有限公司生产的植物富硒强化剂，硒含量为10g/L，于每次茶芽萌动或每次采摘周期后喷施，每666m²（亩）每次200mL，兑水稀释后均匀喷施于叶面。土壤和鲜叶对应关系，成品茶是成品库中随机抽取样品，结果见表2。     2.1.1 施硒片硒含量：土壤0.40~0.62mg/Kg，鲜叶0.12~0.27mg/Kg，成品茶0.21~0.26mg/Kg，说明喷硒肥的效果很显著，成品茶符合GH/T 1090-2014《富硒茶》含硒量：0.2~4.0mg/Kg的标准。
    2.1.2 未施硒片硒含量：土壤0.35~0.85mg/Kg，鲜叶0.016~0.49mg/Kg，成品茶0.021mg/Kg，说明未喷硒肥的茶叶含硒量0.016~0.49mg/Kg。山脚耕地鲜叶较高，经茶场业主确认没有喷施硒肥。
    2.1.3 5个土壤均值0.518mg/Kg，5个施硒肥茶叶均值0.216mg/Kg，3个未施硒肥茶叶0.176mg/Kg。
    2.1.4 从垂直断面来看，喷施硒片土壤含硒量趋势:山顶<山腰；鲜叶茶含硒趋势:山腰<山顶。未喷施硒片土壤含硒量趋势:山腰<山脚<山顶；鲜叶茶含硒趋势:山腰<山脚。
    2.2 吕洞镇矮坡茶场分海拨高低抽样，土壤和鲜叶对应关系，成品茶是成品库中随机抽取样品，结果见表3。     2.2.1 矮坡茶场硒含量：土壤0.97~2.94mg/Kg，鲜叶0.021~0.29mg/Kg，成品茶0.043-0.11mg/Kg。
    2.2.2 3个土壤均值1.663mg/Kg，8个茶叶均值0.097mg/Kg。位于山脚的东把巧水田地块采摘的鲜叶茶含硒量0.29mg/Kg，符合GH/T 1090-2014《富硒茶》含硒量：0.2~4.0mg/Kg的标准。
    2.2.3 从垂直断面来看，土壤含硒量趋势:山顶<山腰<山脚；鲜叶茶含硒趋势:山顶<山腰<山脚。
    2.3 葫芦镇茶坪茶场分海拨高低抽样，土壤和鲜叶对应关系，成品茶是成品库中随机抽取样品，结果见表4。     2.3.1 茶坪茶场硒含量：土壤0.49~2.57mg/Kg，鲜叶0~0.044mg/Kg，成品茶0.0057~0.067mg/Kg。
    2.3.2 5个土壤均值1.102mg/Kg，8个茶叶均值0.028mg/Kg。据当地群众反映，当地贝页岩是富硒的成土母质，所以特意采集了茶坪坳贝页岩检验，含硒量仅为：0.032mg/Kg，否定了当地贝页岩富硒的说法。
    2.3.3 从垂直断面来看，茶坪园土壤含硒量趋势:山脚<山顶<山腰；鲜叶茶含硒趋势:山脚<山腰<山顶。洞图园土壤含硒量趋势:山顶<山腰；鲜叶茶含硒趋势:山腰<山顶。
    2.4 葫芦镇黄金茶场和水田镇名井寨茶场抽样，土壤和鲜叶对应关系，成品茶是成品库中随机抽取样品，结果见表5。     2.4.1因为葫芦镇黄金茶场和水田河镇名井寨茶场为同一家合作社所有，以黄金茶场为一个抽样单位。黄金茶场硒含量：土壤0.60~3.94mg/Kg，鲜叶0.030~0.48mg/Kg，成品茶0.022~0.034mg/Kg。土壤硒含量为3.94mg/Kg的老茶园地块生长的鲜叶，含硒量0.48mg/Kg，达到GH/T 1090-2014《富硒茶》含硒量：0.2-4.0mg/Kg的标准。
    2.4.2 3个土壤均值1.727mg/Kg，5个茶叶均值0.122mg/Kg。
    2.4.3 从垂直断面来看，黄金茶场土壤含硒量趋势：山顶<山腰<山脚；鲜叶茶含硒趋势：山腰<山顶<山脚。
    2.5 阳朝乡仙仁茶场分海拨高低抽样，土壤和鲜叶对应关系，成品茶是成品库中随机抽取样品，结果见表6。     2.5.1 仙仁茶场硒含量：土壤0.32~0.59mg/Kg，鲜叶0.0088~0.047mg/Kg，成品茶0.032~0.034mg/Kg。没有茶叶样品达到GH/T 1090-2014《富硒茶》含硒量：0.2~4.0mg/Kg的标准。
    2.5.2 5个土壤均值0.472mg/Kg，5个茶叶均值0.028mg/Kg。
    2.5.3 从垂直断面来看，仙仁茶场土壤含硒量趋势:山脚<山顶<山腰；鲜叶茶含硒趋势：山腰<山顶<山脚。
    2.6 毛沟镇白云茶场分海拨高低抽样，土壤和鲜叶对应关系，成品茶是成品库中随机抽取样品，结果见表7。     2.6.1 白云茶场硒含量：土壤0.53~0.95mg/Kg，鲜叶0.068~0.11mg/Kg，成品茶0.032mg/Kg。没有茶叶样品达到GH/T 1090-2014《富硒茶》含硒量：0.2~4.0mg/Kg的标准。
    2.6.2 4个土壤均值0.748mg/Kg，5个茶叶均值0.0804mg/Kg。
    2.6.3 从垂直断面来看，白云茶场土壤含硒量趋势：山腰<山脚<山顶；鲜叶茶含硒趋势：山脚<山腰<山顶。
    3结论
    3.1施硒片硒含量：土壤均值0.50mg/Kg，茶叶均值0.216mg/Kg。未施硒含量：土壤均值0.523mg/Kg，茶叶均值0.176mg/Kg。说明喷施武汉中地西能科技公司的植物富硒强化剂增硒有效果，按照标准喷施，成品茶符合GH/T 1090-2014《富硒茶》含硒量：0.2~4.0mg/Kg的标准。
    3.2 我国表层土壤硒背景含量的平均值为（0.290± 0.255）mg/Kg^[1]，6大茶场土壤全硒平均值为0.472~1.727mg/Kg，平均水平超过世界土壤硒的平均值（0.20mg/Kg）。从图1可以看出，6大茶场土壤硒含量平均值依次是：黄金茶场（1.727mg/Kg）＞矮坡茶场（1.663mg/Kg）＞茶坪茶场（1.102mg/Kg）＞白云茶场（0.748mg/Kg）＞戎高山茶场（0.518mg/Kg）＞仙仁茶场（0.472mg/Kg）。     3.3 除了两个喷施硒肥的鲜叶外，20个鲜叶样品中，两个鲜叶未检出硒，3个鲜叶硒含量，符合GH/T 1090-2014《富硒茶》含硒量：0.2~4.0mg/Kg的标准，仅占鲜叶的15%。说明吕洞山区的茶叶中有15%左右达到富硒茶叶标准。从6大茶场的成品茶叶也可以看出，茶叶专业合作社收购大面积的采摘鲜叶，混合后的成品茶叶只有矮坡茶场较高，最高达到0.11mg/Kg。从图1可以看出，6大茶场茶叶含硒量平均值依次是：戎高山茶场（0.176mg/Kg）＞黄金茶场（0.122mg/Kg）＞矮坡茶场（0.097mg/Kg）＞白云茶场（0.0804mg/Kg）＞茶坪茶场（0.028mg/Kg）＝仙仁茶场（0.028mg/Kg）。
    3.4 从图2来看，土壤硒含量不同，产出的鲜叶硒含量差异比较明显，两者数值比不成线性，但呈正相关性。即土壤硒含量高，产出的鲜叶硒含量相应较高。但有也部分数据差异大，甚至于茶坪茶场有两个鲜叶未检出硒，可能与土壤肥力、茶树品种等多种影响因素有关。从茶场山体的垂直断面来看，山顶、山腰和山脚土壤中硒含量各有高低，没有规律性，可能主要取决于海拨高低。     3.5 这次在戎高山茶场、黄金茶场和矮坡茶场普查到的富硒茶叶，到底有多少面积？戎高山茶场山脚耕地茶园土壤只有0.37mg/Kg，但是鲜叶却高达0.49mg/Kg，鲜叶含量硒比土壤还高，经茶场业主确认没有喷施硒肥。茶坪茶场茶坪坳和洞图土壤硒含量接近，有的茶叶检出微量硒，却有2个鲜叶未检验硒，这些问题都有待于下次进一步深入研究。
    参考文献：
    [1] 中国环境监测总站.中国土壤元素背景值[M]北京：中国环境科学出版社，1990.
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