中药材重金属成分的分析检测
重金属会对人体的不同部位、系统带来差异性的中毒症状,对人体带来致突变、致癌、致畸等危害。中药中重金属的引入包括处方药和外源污染。某些处方中必要加入重金属矿物药,例如朱砂,其中就含有硫化汞,类似有天王补心丹、安宫牛黄丸等。污染源主要有中药制剂生产过程中辅料、提取溶媒、工艺设备、贮藏器皿等。
中药中重金属的检测现状
限量标准 世界卫生组织(WHO)早已明确规定了人体对重金属的吸收基线值,我国《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》的限量指标为:重金属总量应≤20.0mg/kg,其中砷(As)≤2.0mg/kg,铅(Pb)≤5.0mg/kg,汞(Hg)≤0.2mg/kg。
检测样品前处理方法 样品预处理主要使得其中有机物得以消化。常见方式有:灰化法、湿式消解法、微波消解法。灰化法目前的使用设备极为普及,但处理时间长,对于元素种类有局限性、选择性;湿式消解法所需的试剂用量较大,有些元素的空白值较高,但有较广的实用性;微波消解法迅速、简单,但使用成本高。
分析检测方法
比色法 《中国药典》中明确收录了比色法。最低检测限可用于较为常规的重金属有效控制上,该检测法设备简单,操作便利,但精准度一般,可适用于重金属污染程度普查工作。
紫外分光光度法 使用该法对中药重金属加以测定的过程中,一般可对天竺黄、甘草、川贝母及蜈蚣动物药等进行重金属检测,从大量案例来看,该方法可靠性高、稳定性强、重现性良好。
原子吸收光谱法(AAS) AAS有石墨炉和火焰法,石墨炉-AAS的检出限比火焰-AAS低很多。随着检测技术发展,AAS成为实验室常用的检测方法。
原子荧光光谱法(AFS) AFS也是一种较为成熟的检测手段,检出限低,精密度,重现性相对较好是主要优势。
实验方法与结果
器材 石墨炉原子吸收光谱仪(AA800);原子荧光光谱仪(AFS-933);半夏、附子、五味子、藿香、甘草、吴茱萸、马兰、金银花;水为高纯水,其他相关试剂均采用分析纯。
测定条件
铅(AAS法):干燥度110℃,灰化温度为500℃,原子化温度为1600℃,波长为283.3nm。
汞(AFS法):灯电流30Ma,负高压260V,屏蔽气700mL/min,载气400mL/min。
砷(AFS法):灯电流50Ma,负高压300V,屏蔽气700mL/min,载气400mL/min。
标准溶液的制备 砷铅单元素标准溶液精密量取,用2%硝酸溶液配置为50μg/L,在线稀释浓度为0,10,20,30,40,50μg/L。
铅单元素标准溶液精密量取,用2%硝酸溶液配置为50μg/L,在线稀释浓度为0,10,20,30,40,50μg/L。
汞铅单元素标准溶液精密量取,用2%硝酸溶液配置为5ng/L,在线稀释浓度为0,1,2,3,4,5ng/L。
样品前处理 砷、汞:样品粉碎后称取0.3g,加10mL硝酸、2.5mL高氯酸,电热板加热300℃消化,加水赶酸后用水定容。
铅:样品粉碎后称取0.3g,加6mL硝酸、2mL双氧水,放入微波消解仪进行消解,赶酸后水定容。
测定结果 8个样品中只有1个样品中汞超标,其他均为合格。见表一
表1 样品含量测定结果
样品 砷/mg·kg-1 铅/mg·kg-1 汞/mg·kg-1
半夏 1.51 3.22 0.24
附子 0.85 3.10 0.09
五味子 0.21 1.52 0.11
桔梗 0.64 2.59 0.18
甘草 0.46 2.78 0.10
吴茱萸 0.37 2.81 0.05
马兰 0.09 1.82 未检出
金银花 0.76 0.91 未检出
中药存在重金属的问题是对我国中药现代化、打入国际市场的一大阻碍,针对中药重金属问题监理可靠、规范的检测标准极为必要。尤其要加大对中药基础科学、研究工作投入量,不仅要重视中药功效成分的测定,更要对微量元素、重金属元素含量测定工作加以重视,逐渐建立起一套完善、标准检测措施,并使得该标准工作能够规范化、制度化,促使我国中药生产发展走上可持续发展道路。
许文清 铁道警察学院
马青青 朱岩昆 河南省疾病预防控制中心
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