□ 高慧 李长坤 李月琪 岛津企业管理(中国)有限公司北京分析中心

　　我国新颁布的GB/T 2763-2014 《食品中农药最大残留限量》，将于8月1日起开始施行，食品农药最大残留限量指标新增1357项。面对大量的受管控农药和很低的允许残留量，开发高灵敏分析方法显得更为迫切。本文参考美国AOAC规定的样品前处理方法，使用岛津超高效液相色谱仪LC-30A和三重四极杆质谱LCMS-8050联用，建立了蔬菜中37种例行监测农药的超高效液相色谱——三重四极杆串联质谱联用的分析方法。

　　实验

　　仪器

　　本实验使用岛津超高效液相色谱仪LC-30A与三重四极杆质谱仪LCMS-8050联用系统。具体配置为LC-30AD×2输液泵，DGU-20A5在线脱气机，SIL-30AC自动进样器，CTO-30A柱温箱，CBM-20A系统控制器，LCMS-8050三重四极杆质谱仪。

　　分析条件

　　液相色谱条件

　　分析仪器：LC-30A系统;

　　色谱柱：Shim-pack XR-ODSIII, 2.0mm I.D.×150mm L,2.2μm;

　　流动相：A：5mM醋酸铵+0.02%甲酸水溶液;B：甲醇;

　　流速：0.4mL/min;

　　进样体积：1μL;

　　柱温：40℃;

　　洗脱方式：梯度洗脱，B相初始浓度为10%。

　　质谱条件

　　分析仪器：LCMS-8050;

　　离子源：ESI，正负离子同时扫描;

　　离子源接口电压：+4.5kV; -3.5kV;

　　雾化气：氮气3.0L/min;干燥气：氮气10L/min;加热气：氮气10L/min;碰撞气：氩气;脱溶剂管温度：250℃;加热模块温度：400℃;接口温度：250℃;扫描模式：多反应监测(MRM);驻留时间：10ms;延迟时间：3ms。

　　样品制备

　　样品前处理方法：参照美国AOAC 2007.01QuEChERS样品前处理方法，使用岛津技迩QuEChERS产品进行样品前处理。取15g均质样品加入50mL离心管中，加入15mL乙腈/甲酸(99/1，v/v)提取液，涡混后加入6gMgSO4和1.5gNaOAc，迅速进行振荡，然后离心5min(8000rpm)。取上清液1mL，加入盛有150mgMgSO4，50mgPSA，50mgC18粉末的离心管中，涡混离心，上清液过滤膜后上机。

　　标准溶液配制：用甲醇配制500mg/L，37种混合标准溶液，用基质提取液逐级稀释成0.5μg/L、1.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L和100.0μg/L的不同浓度的标准样品。

　　结果与讨论

　　线性关系

　　将配制的0.5μg/L、1.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L和100.0μg/L不同浓度的标准溶液，按上述分析条件进行测定，外标法制作校准曲线，线性良好。

　　精密度实验

　　对0.5μg/L、1.0μg/L和5.0μg/L混合标准溶液连续6次进样，考察仪器的精密度，其保留时间和峰面积的重复性结果如表1所示。3个浓度标准品的保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在0.02%～0.17%和0.46%～4.89%之间，仪器精密度良好。

　　基质提取液加标精密度实验

　　用空白的普通白菜、甘蓝、菜豆三种基质提取液加混标至浓度为5μg/L，连续20针进样，考察保留时间和峰面积稳定性，保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在0.02%～0.22%和0.63%～4.93%之间。具体结果如表2。

　　回收率实验

　　将空白甘蓝样品进行5.0μg/L和50.0μg/L浓度加标后，按照上述样品制备方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD。具体结果见表3。5.0μg/L加标回收率在80.5%～105.2%之间，50.0μg/L加标回收率在89.6%～104.5%之间。

　　实际样品分析

　　对市售普通白菜进行分析后，检出多菌灵、三唑酮、咪鲜胺和哒螨灵，具体结果及色谱图见表4、图1。

　　结论

　　建立了一种使用岛津超高效液相色谱仪LC-30A和三重四极杆质谱仪LCMS-8050联用测定蔬菜样品中37种农药的方法，在20min内完成37种农药的分离。不同浓度的精密度实验结果表明：保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在0.02%～0.17%和0.59%～4.89%之间，仪器精密度良好;校准曲线相关系数均大于0.995;仪器检出限在0.002～0.143μg/L之间，定量限在0.0072～0.433之间;不同蔬菜基质中5μg/L浓度加标的保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在0.02%～0.17%和0.46%～4.89%之间;采用QuEChERS前处理方法的加标回收率在80.5%～105.2%之间。该方法分析速度快、重复性好、灵敏高，适合蔬菜中常用农药的高灵敏度检测。