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刘平年 通标标准技术服务（上海）有限公司环氧大豆油是一种低毒高效的塑料助剂，广泛应用于和食品接触的塑料产品的生产上。环氧大豆油在塑料中的添加量较高，最高可达40%，因而可通过迁移，浸出进入到食品中，被人体摄入。
环氧大豆油是用精炼大豆油采用过氧化物处理而制得的一种化工产品。英文名为Epoxidized Soybean Oil（简写为ESBO），分子量约为1000。常温下为浅黄色粘稠油状液体，流动点-1℃，沸点150℃（0.5kPa），可溶烃类、酮类、酯类、高级醇等有机溶剂，微溶于乙醇，不溶于水。
ESBO具有良好的耐热性、耐光性、互渗性及低温柔韧性，且挥发度低，低毒，被广泛用于食品包装材料的增塑剂和稳定剂，较多用于PVC的增塑剂，在食品包装中主要用于玻璃罐头食品的瓶盖密封垫圈。
由于ESBO日益广泛应用，很多国家和地区对ESBO的使用在法规上进行了规定，欧盟食品接触塑料法规EU 10-2011中规定食品接触材料中ESBO的迁移限量为60mg/kg，如果材料用于婴儿食品包装，迁移限量则降为30mg/kg，法规对ESBO的质量也进行了规定，其中碘值小于6，环氧乙烷的含量小于8%。
食品中ESBO主要来自包装材料的迁移，各国对食品中ESBO含量并没有做出限量的规定，按照欧洲的毒理试验结果，ESBO的TDI为1mg/kg·bw，但目前ESBO的暴露水平小于该TDI。
目前对ESBO的检测主要为塑料中ESBO含量测试，和食品接触塑料中ESBO迁移测试，食品中ESBO含量测试
衍生气相色谱测定方法
根据ESBO的特性，可以通过检测其中的环氧基团来检测ESBO。通过有机溶剂提取ESBO,进行甲酯化或乙酯化之后检测环氧脂肪酸的甲酯或乙酯。也有文献报道为增强检测效果，将酯化以后的环氧脂肪酸酯用环戊酮和三氟化硼乙醚溶液进行衍生之后，检测衍生产物环戊基环氧脂肪酸酯，以得到更好的分离效果和更具特征的标记化合物。
根据研究，大豆油中的脂肪酸含有一定量的环氧油酸，所以环氧油酸不被作为ESBO的检测标记物，ESBO中的顺式环氧亚油酸（18∶2E）有两个同分异构体，根据报道的测定结果其中脂肪酸（18∶2E）ME1在ESBO的甲酯化衍生物中有比较恒定的含量，为33%，所以可以用来作为标记物对ESBO进行定量，报导的气相色谱分析方法采用（20∶2E）的环氧脂肪酸来做为内标物。
Sandr Biedermann-Brem等利用GC-FID和GC/MS分析了油性食品中的ESBO，实验中采用的质谱技术为EI,NCI和PCI，实验中分析了环氧亚油酸甲酯的色谱特征，比较了各种电离方式下环氧亚油酸甲酯的质谱特征。其中GC-FID采用较长的极性色谱柱来分离各种脂肪酸，FID方法可用于简单样品的分析，对于油性食品，检出限为20mg/kg。GC/MS测试中采用了非极性的柱子，并能测定到较低的检出限。
Koni Grob等建立了液相色谱和气相色谱在线联用的方法来检测食品中的ESBO，利用正向的液相色谱分离脂肪酸甲酯，通过阀切换将（18∶2E）ME1和内标（20∶2E）ME1注入到气相色谱中，通过FID检测相应脂肪酸甲酯来测定ESBO的含量。正相的液相色谱可以除去基质中大量的脂肪酸甲酯，提取目标标记物的脂肪酸甲酯进GC分析，减少样品量过载对气相色谱检测系统的影响。此方法需要配置特殊的LC-GC-FID联用系统，较难推广。
提取
对于塑料样品，有报道采用四氢呋喃提取PVC中的ESBO，沉淀PVC后的溶液用于检测。对于食品，采用正己烷，二氯甲烷等提取。对于油类样品，可直接用正己烷稀释。
直接测定方法LC/MS/MS法
食品经二氯甲烷提取，浓缩后乙腈溶解，注入LC/MS/MS来测定，通过采集环氧脂肪酸甘油酯母离子和他们的子离子来确认ESBO的量，定量采用标准加入法。
红外光谱用于塑料中ESBO含量的测定
塑料样品四氢呋喃提取之后，沉淀PVC，用FTIR测定提取物，检出PVC中ESBO的含量为0.2%～35.2%。
气相色谱质谱联用法
本实验室采用气相色谱质谱联用的方法，进行食品接触塑料中ESBO的迁移测试，参考法规BS EN 13130-1中推荐的食品接触材料特定迁移指南，采用的迁移液为水，3%乙酸，50%乙醇和橄榄油。
对于水性食品（水，3%乙酸，50%乙醇迁移溶液）用正己烷提取后浓缩至干，加甲醇氢氧化钾溶液甲酯化，气相色谱质谱法检测，定量采用外标法，测试中采用环氧亚油酸甲酯（18∶2E）ME1作为标记化合物。
由于橄榄油经衍生后含大量脂肪酸甲酯，导致GC分析时化合物的保留时间改变，需要采用橄榄油配置标准曲线，用样品衍生的方法衍生这一标准品序列，用这个方法制作的标准曲线可以使样品和标准品的保留时间保持一致，便于判断。
在甲酯化的基础上，可以采用环戊酮和三氟化硼乙醚溶液衍生的方法得到更好的分离效果和检测结果。
具体流程为：将甲酯化后的正己烷层转移至离心管中，氮吹溶剂至干，加入2mL异辛烷，1mL环戊酮，0.5mL三氟化硼乙醚，涡旋30s。加入2mL氯化钠溶液终止衍生反应，在4000rpm下离心3min，转移异辛烷层至5mL容量瓶，定容用于GC分析。
目前实验室采用上述方法的检出限为水性食品模拟液（水，3％乙酸，50％乙醇）为2mg/kg，油性食品模拟物（橄榄油）为20mg/kg。
食安中国 (责任编辑：yangj)
