丙酸钠、丙酸钙是我国GB2760-2011允许使用的食品防腐剂及防霉剂，对霉菌、酵母菌及细菌等具有广泛的抗菌作用，用于糕点、豆制品、面制品等。我国《食品添加剂使用卫生标准》（GB 2760-2011）规定：可用于生面湿制品（切面、馄饨皮），最大用量为0.25g/kg；面包、食醋、酱油、糕点、豆制食品为2.5g/kg（以丙酸计）；原粮1.8g/kg；其他（杨梅罐头加工工艺用）为50g/kg。分别用气相色谱法（GC）、高效液相色谱法（HPLC）、离子色谱法（IC）对食品中的丙酸钙、丙酸钠进行检测。

　　结果显示，利用高效液相色谱法对食品中丙酸钙、丙酸钠进行检测方法相较于另两种仪器分离效果最好，加标回收率可靠，离子色谱仪有更低的检测限，回收率最高。

　　实验部分

　　1.试剂

　　丙酸标准品：纯度≥99.5%（国药试剂）；

　　标准品用水稀释成标准系列：0.01、0.025、0.05、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5mg/mL；

　　实验用水：超纯水。

　　2.仪器及条件

　　（1）气相色谱仪色谱条件（安捷伦7890A）

　　色谱柱：CD-1，30m×0.32mm×0.25m；

　　色谱柱温度：60℃→180℃（10℃/min,10min）；

　　检测器：FID，250℃；

　　进样口温度：220℃；

　　柱流速：20mL/min；

　　尾吹：25mL/min；

　　空气：400mL/min；

　　氢气：30mL/min；

　　分流比：5∶1。

　　（2）高效液相色谱仪色谱条件（Waters e2695）

　　色谱柱：Ultimate C18，5m，4.6mm×250mm;

　　流动相：1.5g/L磷酸氢二铵溶液（用1mol/L磷酸调节为pH2.7至pH3.5）；

　　流速：1.0mL/min；

　　柱温：25℃；

　　进样量：20L；

　　波长：214nm（紫外检测器）。

　　（3）离子色谱仪色谱条件（青岛普仁PIC-10型）：

　　淋洗液：A液KOH（35mmol/L）；B液H2O；

　　抑制器电流：64mA；

　　淋洗液流速：1.5mL/min；

　　电导池温度：35℃；

　　进样量：20L；

　　梯度淋洗条件：见表1。

　　3.样品处理

　　（1）水蒸汽蒸馏法

　　水蒸汽蒸馏法的原理为，试样酸化后，丙酸盐转化为丙酸，经水蒸汽蒸馏，收集后的液体为丙酸溶液。

　　样品制备：固体样品经组织捣碎机捣碎混匀备用；液体样品摇匀后备用。

　　提取方法：准确称取25.00g事先均匀化的试样置于500mL蒸馏瓶中，加入100mL水，再用50mL水冲洗容器转移到蒸馏瓶中。向蒸馏瓶中加10mL10%磷酸溶液，2～3滴硅油，进行水蒸气蒸馏，将250mL容量瓶置于冰浴中作为吸收液装置。待蒸馏约250mL时取出，在室温下放置30min，加水至刻度，制备得提取液。

　　a.吸取10mL提取液于试管中，加入0.5mL甲酸溶液，混匀，供气相色谱测定用；

　　b.将提取液用10%磷酸溶液调PH值为3左右，加水定容至刻度，摇匀，经0.45 m微孔滤膜过滤后供液相色谱法测定用。

　　c.吸取10mL提取液于试管中，加入0.5mL甲酸溶液，混匀，高速离心20min，取上清液供离子色谱进样用。

　　结果与分析

　　1.丙酸标准物质图谱

　　分别见图1～3。

　　2.样品图谱

　　分别见图4～6。

　　3.标准曲线与最低检测限

　　见表2。

　　4.样品测定和回收率

　　取5个具有代表性的样品用3种方法进行测定，并在样品中添加丙酸标准溶液进行回收率试验，结果见表3。

　　结论

　　本文通过3种不同仪器对食品中丙酸钙、丙酸钠的测定进行比较研究，有以下几点发现：

　　⑴从图谱上看，丙酸峰在HPLC的分离效果最好。

　　⑵从回收率和最低检测限比较，IC具有更高的回收率和更低的检测限，检测结果更为理想。

　　⑶GC法虽然用了毛细管柱，但分离效果以及回收率、检出限与IC和HPLC相比较差。
来源：食安中国