乳酸( Lactic acid),又名丙醇酸,学名为α-羟基丙酸,分子式为C3H6O3 ,其分子结构中含有一个不对称碳原子,因此具有旋光性。按其构型及旋光性可分为L-乳酸、D -乳酸和DL外消旋乳酸三类。
乳酸是一种多用途的有机酸,可广泛应用于食品、日化、制药、皮革、纺织、烟草及农业等领域。
乳酸的制备方法有发酵法、化学合成以及酶化法,其中发酵法生产,在世界范围内广泛采用。目前工业生产乳酸方法主要是发酵法和合成法。发酵法因其工艺简单,原料充足,发展较早、食用安全而成为比较成熟的乳酸生产方法,但周期长,只能间歇或半连续化生产,且国内发酵乳酸质量达不到国际标准。化学法可实现乳酸的大规模连续化生产,且合成乳酸也已得到美国食品和药品管理局( FDA )的认可,但原料一般具有毒性,不符合绿色化学要求。酶法工艺复杂,其工业应用还有待于进一步研究。
1 发酵法
发酵法的原料一般是玉米、大米、甘薯等淀粉质原料,也有报道以苜蓿、纤维素等作原料。乳酸发酵阶段能够产酸的乳酸菌很多,但产酸质量较高的却不多,主要是根霉菌和乳酸杆菌等菌系。不同菌系其发酵途径不同,可分同型发酵和异型发酵,实际由于存在微生物其它生理活动,可能不是单纯某一种发酵途径。
发酵法的主要途径是以各种精制淀粉糖化后的葡萄糖、蔗糖溶液为原料, 加入乳酸菌及菌所需的营养物, 进行2~8天的厌氧发酵。加入石灰和碳酸氢钠等调节pH值5左右。温度依加入的乳酸菌种不同而异, 但保持在50 ℃可抑制乙酸、丙酸、丁酸等的发酵。
1.1 同型发酵
微生物通过EMP代谢途径发酵,乳酸是代谢的唯一产物,l分子葡萄糖转化生成2分子乳酸,理论转换率为100%,实际上转化率在80% 以上者即视为同型发酵。
C6H12O6 + 2ADP + 2Pi → 2CH3CH(OH)COOH + 2ATP
1.2 异型发酵
微生物经由Bifidus途径和PK途径生成等物质的量的乳酸、CO2 和乙醇。葡萄糖的理论转化率只有50%。
C6H12O6 + ADP + Pi → CH3CH (OH)COOH + CH3CH2OH +CO2+ ATP
2 合成法
合成方法制备乳酸包括乳腈法、丙稀腈法、丙酸法、丙稀法等,其中用于工业生产的是乳腈法(也叫乙醛氢氰酸法)和丙稀腈法。
2.1 乳腈法
乳腈法是将乙醛和冷的氢氰酸连续送入反应器生成乳腈( 或直接用乳腈作原料),用泵将乳腈打入水解釜,注入硫酸和水,使乳腈水解得到粗乳酸。然后再将粗乳酸送人酯化釜, 加入乙醇酯化,经精馏、浓缩、分解得精乳酸。反应如下:
CH3CHO + HCN CH3CH (OH)CN → CH3CH (OH)COOH
2.2 丙烯腈法
丙烯腈法是将丙烯腈和硫酸送入反应器中水解,再把水解物送人酯化反应器中与甲醇反应; 然后把硫酸氢铵分出后,粗酯送入蒸馏塔,塔底获精酯;再将精酯送入第二蒸馏塔,加热分解,塔底得稀乳酸,经真空浓缩得产品。
2.3 丙酸法
丙酸法以丙酸为原料,经过氯化、水解得粗乳酸; 再经酯化、精馏、水解得产品。该法原料价格较贵,仅少数厂家采用。反应如下:
CH3CH2COOH + Cl2 → CH3CHClCOOH + NaOH → CH3CH(OH )COOH + NaCl
2.4 丙烯-N2O4 法
在15~20℃将丙烯与液体N2O4 反应,得到1-硝基-2-羟基丙烷,然后用盐酸或硫酸水解得乳酸。
3 酶化法
有研究利用纯化了的L-2-卤代酸脱卤酶和DL-2-卤代酸脱卤酶分别作用于底物L-2-氯丙酸和DL-2-氯丙酸,脱卤制得L-乳酸或D-乳酸。L-2-卤代酸脱卤酶催化L-2-氯丙酸,而DL-2-卤代酸脱卤酶既可催化L-2-氯丙酸,又可催化L-2-氯丙酸生成相应的旋光体,催化同时发生构型转化。
还有研究从活力最高的乳酸脱氢酶的混乱乳杆菌DSM20196菌体中得到D-乳酸脱氢酶,以无旋光性的丙酮酸为底物可得到D-乳酸。
(责任编辑:admin)