随着人们对食品安全关注程度的日益提高，各国对食品中农药残留限量的要求越来越严格，其中日本“肯定列表制度”最为严格。“肯定列表制度”自实施就对我国输日浓缩苹果汁造成了较大的影响，农药残留问题成为我国浓缩苹果汁出

口贸易的技术壁垒。而自2008年“甲胺磷事件”以来，我国出口浓缩果汁中甲胺磷、敌敌畏、甲拌磷、甲基对硫磷、对硫磷等有机磷类农药的残留检测更加严格。

目前测定有机磷农药的方法主要还是气相色谱法、气相色谱/质谱法，但是同时测定包括甲胺磷、敌敌畏在内的性质相对比较特殊的多种有机磷农药残留的方法还不多见。本文采用固相萃取串联结合GC/FPD检测的分析方法可同时测定苹果汁中五种有机磷农药残留。该方法对苹果汁中五种有机磷农药的分离效果良好，回收率和重现性均符合农药残留测定要求；方法稳定可靠，实用性强，检出限均达到0.01mg/kg（S／N≥10），满足苹果汁中农药残留检测的要求。

仪器与试剂

1. 仪器

Agilent气相色谱仪7890A/FPD和7683Bseries自动进样器；德国Sigma离心机2-5；上海精科旋涡混合器XW-80A；德国I KA高速分散器T-18；上海申生旋转蒸发仪R系列；SARTO RI US B P211D分析天平（感量0.0001g）；上海英展BH-600天平（感量0.01g）。

2. 试剂药品

分析纯的正己烷、丙酮、乙腈，用色谱纯的丙酮+正己烷（1+1）定容；分析纯的氯化钠和无水硫酸钠（6 5 0℃下灼烧4小时后贮存于干燥器中备用）；E N V I -18 柱（2 g / 12 m L，S EPU LCO），PSA柱（0.5g/6m L，S EPU LCO）；甲

胺磷（methamidophos，96.5%），敌敌畏（DDVP，98.0%），甲拌磷（thimet，94.5%），甲基对硫磷（parathionmethyl，98.5%），对硫磷(parathion，99.0%)。

方法与结果

1. 气相色谱条件

色谱柱：H P - 5（ 3 0 m × 0 . 3 2mm×0.25μm，Max325℃），进样口温度220℃；检测器温度为250℃；升温程序：炉温6 0℃保持1min，以10℃/min升温到180℃，再以40℃/min升温到280℃，保持5min（色谱图见图1）；载气：高纯氮气

60mL/min；助燃气：高纯氢气75mL/min、高纯空气10 0 m L/mi n；进样方式：不

分流进样；进样量：2.0μL；柱流量：2.0mL/min。

从图中可知，甲胺磷保留时间为6.828min，敌敌畏为6.991min，甲拌磷为10.511min，甲基对硫磷为12.342min，对硫磷为13.624min。

2. 标准品溶液和供试品溶液的制备

（1）100μg/mL标准品溶液的制备

准确称取5种有机磷农药标准品各10.0mg于50 m L烧杯中，用少量色谱纯丙酮溶解并定容到100mL容量瓶中，混匀，于-18℃冰箱中保存（此条件下可保存一年）。根据实际需要再将其配成适当浓度的混合标准工作溶液。

（2）供试品溶液的制备

①提取：称取混合均匀的苹果汁样品5.0g（精确至0.01g）至50mL离心管中，加入乙腈25mL、去离子水5mL，用均质机15000r/min均质30s，再加入5.0g氯化钠，继续均质30s，旋上盖子，3500r/min离心5mi n，待净化。

②净化：在ENVI-18柱上面加大约1cm高的无水硫酸钠，然后把ENVI -18柱串联在PSA柱上面，用10mL乙腈溶液淋洗，弃去淋洗液。取经离心的上清液5m L过柱，待流完接近柱子顶端时，再加入2×4.0 m L乙腈溶液淋洗，自然流速，收集洗脱液至鸡心瓶中，28℃真空浓缩至1-2mL。用丙酮+正己烷（1+1）溶液2×2.5mL洗鸡心瓶至10mL刻度离心管中，28℃氮气吹干，用丙酮+正己烷（1+1）溶液定容至1.0mL，上机测试。

3．标准曲线与检出限

在确定的色谱条件下，将标准工作液各浓度梯度（0.01、0.02、0.05、0.10、0.20 mg/kg）分别进样2.0μL，经五点做标准曲线，5种有机磷在0.01mg/kg-0.20mg/kg内含量（X）与其峰面积（Y）呈良好的线性关系，相关系数均大于0.9987，检出限为0.01mg/kg。

4. 精密度试验

分别吸取5种有机磷标准工作溶液2.0μL，在上述的“气相色谱条件”下连续进样，记录峰面积，计算出5种有机磷农药峰面积的重复性R S D均小于4.7%（n=6）。

5. 加标回收率

准确称取苹果汁样品5.0g，共21份（其中一份为CK对照），分别添加浓度为0.05mg/kg和0.10mg/kg的标液1.0 mL，加标水平相当于0.01mg/kg、0.02mg/kg，

每个浓度添加10 份样品，按照上述的“供试品溶液的制备”步骤操作，并进行测定。回收率和精密度结果见表1。

本文所建立的分析方法简便、快速、灵敏、准确，适用性良好，对苹果汁中的甲胺磷、敌敌畏、甲拌磷、甲基对硫磷、对硫磷净化效果好，回收率和重现性均符合农药残留测定的要求，满足我国苹果汁出口的安全卫生指标，可作为快速测定苹果汁中这5种有机磷农药残留量的分析方法。